甲醛,是一种无色、具有着强烈特殊刺激性气味的气体,作为一种致癌物质,是许多法规的重点控制对象。如果人们长期生活在被甲醛污染的居室中,可引起免疫力下降,无生育能力或胎儿畸形,呼吸道疾病,精神抑郁症,白血病和癌症等疾病。
生活中甲醛的来源通常有三个途径:1)空气中的甲醛主要来自于工业生产以及塑料部件、橡胶产品、脲醛泡沫,汽车尾气等;2)室内甲醛主要来自于装饰材料,如:木材、胶粘剂和墙纸等;3)甲醛还可来自化妆品、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织纤维等。
甲醛的用途十分普遍,合成树脂、表面活性剂、塑料、橡胶、皮革、造纸、染料、制药、农药、照相胶片、炸药、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛,可以说甲醛是化学工业中的多面手,但任何东西的使用都必须有限量及标准的控制,一旦使用超越了标准和限量,就会带来不利的一面。
甲醛含量的测定按样品制备的不同可分为两类:液相(水)萃取法和气相(蒸汽)萃取法。
液相萃取法测定的是样品中游离的和经水解后产生的游离甲醛的总量,用以考察样品在使用的过程中因浸渍或淋湿等因素会造成的游离甲醛逸出对人体的危害。气相萃取法测定的是样品在一定温湿度条件下释放出的游离甲醛含量,用以考察样品在储存、运输、陈列和压烫过程中所能释放出的甲醛的量,以评估其对环境和人体会造成的危害。
采用不同的预处理方法,所得的测定结果是完全不同的,液相法的结果显然高于气相法。液相萃取法测定的是游离和水合甲醛含量,而气相萃取法测的是甲醛的释放量。
甲醛的化学性质十分活泼,因此适用于甲醛的定量分析方法有多种,主要可归纳为五大类:滴定法、重量法、比色法、气相色谱法和液相色谱法。其中,滴定法和重量法适用于高浓度甲醛的定量分析,比色法、气相色谱法和液相色谱法适用于微量甲醛的定量分析。
比色法是测定甲醛的经典方法,也是环境中甲醛测定的标准方法。采用紫外-可见光吸收分光光度计(UV-VIS)的分析方法,在分析极限、准确度和重现性方面都有很大的优越性。只是操作比较繁琐。
乙酰丙酮法是借助甲醛与乙酰丙酮在过量醋酸铵存在的条件下发生等摩尔反应,生成浅黄色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶,在其最大吸收波长412~415nm处进行比色测定。该法精密度高,重现性好,显色液稳定,且干扰少。
亚硫酸品红法是将品红(玫瑰红苯胺)盐酸盐与酸性亚硫酸钠和浓盐反应,生成品红-酸式亚硫酸盐.然后在强酸性(硫酸或盐酸)条件下与乙酰丙酮甲醛反应,生成玫瑰红色(偏紫)的盐,在552~554nm的最大吸收波长下进行比色测定。该方法操作简单便捷,但灵敏度偏低,显色液不稳定,重现性较差,适用于较高甲醛含量的定量分析。
间苯三酚法是利用甲醛与间苯三酚在碱性(2.5mol/L氢氧化钠)条件下生成橘红色化合物,在最大吸收波长460nm处进行比色分析。此法的优缺点与Schiff法类似。
变色酸法是在硫酸介质中,甲醛与铬变酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用,生成紫色化合物,在最大吸收波长568~570nm处进行比色分析。该法的灵敏度较高,且显色液稳定性高,适用于测定低甲醛含量的样品,但该法易受干扰,适用于气相法萃取的样品处理方法。
由于甲醛分子太小,直接进GC分析时出峰太快,且在FID检测器无响应;液相色谱法也因甲醛极性太大而与溶剂峰同时流出,而且在紫外无吸收无法检测。因此采用色谱法测定甲醛时一般先将甲醛衍生,再用GC或LC法进行测定。
2,4-二硝基苯肼作为一种较稳定的甲醛衍生剂被大范围的使用在甲醛的色谱测定,甲醛与2,4-二硝基苯肼的反应式如下:
反应均需在强酸性条件下进行,而后再用有机溶剂液萃取或固相萃取反应产物。由于液液萃取或固相萃取不但增加操作步骤,而且会造成衍生物的损失。通常直接采用甲醛与2,4-二硝基苯肼在弱酸性条件下进行反应来用于液相色谱分析,不需要有机溶剂萃取,避免了萃取过程的损失。该方法应用于实际样品中甲醛的测定,操作简单便捷,结果准确。
甲醛含量的测试根据标准的要求,操作方法不完全一样,应结合测试标准和样品做综合考虑,必要时需要采用比色法和液相色谱法作对比验证,以确保数据的准确性。甲醛含量的测试是一个技术方面的要求较高的项目,不但要求操作者对标准熟练掌握,而且更要求操作者具有一定化学专业相关知识和技能。因此,该项目在操作实施过程中应引起更多的注意。1●优秀品牌展播●
今年,玩具企业普遍面临生存发展难题,中外玩具全媒体中心特推出“企业甄选计划”,集合资源帮助品牌推新品、拓市场、对接新渠道。
2020年12月21日,欧盟化学品管理局(ECHA)开展了一项公众评议,涉及法国提交的一项REACH法规附录XVII限制提案……
在最新的声明中,泡泡玛特还表示,旗下产品已经通过SGS的欧盟强制性CE认证,并将于7月15日在法国蓬皮杜中心精品店及埃贝博物馆等渠道上市。
于正在微博自曝给好友孩子买的生日礼物中甲醛等有害化学气体严重超标,经沟通后商家完全置之不理,呼吁让无良商家倒闭。